Архив номеров научного журнала
"Аналитика и контроль"
"Аналитика и контроль"
Архив номеров научного журнала
"Аналитика и контроль"
Рекуррентная аппроксимация параметров удерживания как способ подтверждения образования гидратов N-замещенных сульфонамидов в условиях обращенно-фазовой ВЭЖХ
Т.А. Корнилова, А. Деруиш, И.Г. Зенкевич
Аннотация
Подтверждение соответствия детектируемых форм аналитов приписываемым им молекулярным структурам – одна из важнейших задач аналитической химии. Ранее в результате анализа серии лекарственных препаратов методом обращенно-фазовой ВЭЖХ было установлено, что закономерности удерживания сложных полифункциональных органических соединений, содержащих сульфонамидные группы -SO2-N< , отличаются от остальных, что обусловлено обратимым образованием их гидратных форм. Для проверки этого предположения специально синтезированы три модельных аналита класса N-замещенных арилсульфонамидов: N,N-диэтил- (I), N-аллил- (II) и N-фенил- (III). Рассмотрение зависимостей абсолютных времен удерживания (tR) этих аналитов в обращенно-фазовой ВЭЖХ от содержания органического растворителя (метанола) в элюенте (C) не позволяет выявить какие-либо закономерности или аномалии из-за нелинейности таких зависимостей. Однако такие возможности дает использование рекуррентной аппроксимации времен удерживания tR(C + DC) = atR(C ) + b (*), где DC = const – постоянный «шаг» изменения концентрации метанола (в нашем случае 5 % объемн., а и b – коэффициенты, вычисляемые методом наименьших квадратов. Если в некотором интервале Смин < С < Смакс химическая природа аналитов на выходе из хроматографической колонки неизменна, то зависимости (*) обычно линейны с коэффициентами корреляции R > 0.999. Если же наблюдаются дополнительные химические превращения аналитов, обусловленные вариациями содержания воды в элюенте, в том числе – обратимое образование гидратов (или изменение их состава), то это проявляется в отклонениях рекуррентных зависимостей (*) от линейности. Их особенности неодинаковы для трех охарактеризованных сульфонамидов: нелинейность во всем диапазоне Смин < С < Смакс (I), наличие двух линейных участков вместо одного (II) и линейность во всем диапазоне концентраций органического растворителя (III). Первые два случая соответствуют взаимным превращениям гидратированных и негидратированных форм аналитов или (менее вероятно) гидратов разного состава, а последний – существованию аналита в условиях ВЭЖХ анализа только в одной форме (предположительно, гидратной). Тем самым подтверждено, что структурной предпосылкой образования гидратов является именно присутствие полярной функциональной группы -SO2-N< в молекуле.
Ключевые слова
Высокоэффективная жидкостная хроматография, соответствие детектируемых форм аналитов их молекулярным структурам, N-замещенные п-толуолсульфониламиды, параметры удерживания, рекуррентная аппроксимация, выявление образования гидратов
Информация об авторах
DOI: http://dx.doi.org/10.15826/analitika.2020.24.4.006
Скачать полный текст статьи:
~623 кБ, *.pdf
(Размещен
09.06.2021)
Создано / Изменено: 2 апреля 2019 / 19 февраля 2020
© ФГАОУ ВО «УрФУ имени первого Президента России Б.Н. Ельцина»
Увидели ошибку?
выделите фрагмент и нажмите:
Ctrl + Enter
Дизайн портала: Artsofte